Насыщение линолевой кислоты водородом происходит ступенеобразно. Поэтому, при отсутствии резко выраженной селективности насыщения в ней отдельных двойных связей из нее при затрате одной молекулы водорода должна была бы получиться смесь олеиновых кислот. Последний изомер олеиновой кислоты, по С. Фокину, должен быть твердым. А так как согласно период максимального увеличения содержания изоолеиновых кислот в гидрогенизируемом подсолнечном
Однако опыты нагревания стеариновой кислоты при температуре около 300° в присутствии активного никеля показали, что при этом не образуются ни жидкая олеиновая, ни твердые изоолеиновые кислоты. Наблюдавшееся в некоторых случаях при таких опытах повышение йодного числа стеариновой кислоты объясняется образованием ненасыщенных продуктов термического ее распада. Очевидно, что хотя процесс гидрогенизации и обратим, в случае стеариновой
Наличие изоолеиновых кислот в составе гидрогенизированных жиров сильно сказывается на их свойствах, главным образом на консистенции, титре, температуре плавления и застывания. В частности, они являются основной причиной того, что у гидрогенизированного подсолнечного масла йодное число значительно больше, чем у говяжьего сала, хотя титр у них может быть одинаковый. Г1о мнению некоторых специалистов, мыла изоолеиновых кислот
Зависимость содержания изоолеиновых кислот в гидрогенизированном жире от давления водорода, под которым протекал процесс его изготовления, не совсем ясна. По некоторым данным, прп гидрогенизации льняного масла до йодного числа 29, производившейся в эфирном растворе при комнатной температуре и давлении 400 ат, в полученном продукте содержалось около 11% изоолеиновых кислот. По данным других исследователей, содержание изоолеиновых
Содержание твердых ненасыщенных жирных кислот в животных жирах невелико. Так, например, в говяжьем сале находится всего несколько процентов твердой вакценовой кислоты, представляющей трансизомер Д11-12 олеиновой кислоты. Поэтому, если йодное число твердых жирных кислот, выделенных из жира, будет больше пяти, то это указывает на присутствие в этом жире гидрогенизированного жира. Из полученной указанным выше путем смеси
Элаидиновая кислота была найдена при гидрогенизации метилового эфира линолевой кислоты. Дальнейшие исследования показали, что подобные твердые ненасыщенные кислоты в более или менее значительном количестве находятся в большинстве товарных гидрогенизированных жиров, насыщение которых производилось до йодного числа 80—90. В большинстве случаев эти кислоты состоят из разных изомеров олеиновой кислоты, отличающихся расположением двойной связи или пространственной конфигурацией.
Каталитическая гидрогенизация жиров отличается еще одной особенностью, имеющей большое теоретическое и практическое значение: в неполностью гидрогенизированных жирах находятся образующиеся во время процесса гидрогенизации твердые, относительно высокоплавкие, ненасыщенные жирные кислоты с одной двойной связью. Образование таких твердых ненасыщенных жирных кислот было обнаружено при неполной гидрогенизации этилового эфира олеиновой кислоты. В полученном при этом продукте кроме стеариновой
Так, исследование гидрогенизации фенилацетилена показывает, что скорость ее до конца присоединения двух атомов водорода относительно не велика. В этот период фенплацетилен превращается в стирол. Затем образовавшийся стирол начинает превращаться в этилбензол, причем скорость гидрогенизации в этот период сильно возрастает. Отдельные опыты показывают, что двойная связь в стироле гидрогенизируется быстрее тройной связи фенилацетилена. Поэтому, если бы
Состав и строение гидрогенизируемых веществ сильно влияют на селективность этого процесса. Это подтверждает пример применения платинового катализатора. Гидрогенизация жиров в его присутствии протекает с большим отклонением от абсолютной селективности несмотря на довольно высокую температуру процесса. Поданным же акад. С. Лебедева, некоторые из ненасыщенных углеводородов в присутствии платинового катализатора гидрогенизируются с резко выраженной селективностью. Однако вопрос
Следует иметь в виду, что при заводской гидрогенизации жиров часто одновременно действуют несколько факторов, так или иначе влияющих на селективность ее протекания. И так как в настоящее время суммарное влияние разных факторов мало изучено, то далеко не всегда можно заранее предсказать степень селективности гидрогенизации жира, протекающей в сложных условиях. Вопрос о селективности насыщения отдельных двойных