Концентрированные мыльные растворы

Концентрированные мыльные растворы показывают в поле зрения ультрамикроскопа нитеобразные частицы. Они выпадают в результате пересыщения раствора мылом. Эти частицы представляют собой тонкие кристаллики, кристаллические листочки или аморфные пластинки, находящиеся в состоянии постоянного броуновского движения. Различную степень дисперсности мыльных растворов показывает и диффузия их. При соприкосновении мыльных растворов с чистой водой происходит диффузия частиц мыла с различной скоростью, в зависимости от величины частиц. Таким образом, можно отделить молекулярно-дисперсную, быстро диффундирующую от коллоидной, медленно диффундирующей составной части.

Еще более резко происходит разделение этих составных частей при диализе мыльных растворов через мембрану из пергамента или коллодия. Мембрана легко пропускает молекулярно-дисперсную часть мыльного раствора и задерживает коллоидно-дисперсную. Присущее коллоидному раствору, хотя и в весьма малой степени, осмотическое давление обусловливает одновременный переход молекул воды извне в коллоидный раствор и вызывает его разбавление, вследствие чего состав коллоидной части после диализа не соответствует точному первоначальному составу коллоидно-дисперсной части. Указанные методы исследования мыльного раствора, как и ультрафильтрация его, совершенно четко указывают на наличие в мыльном растворе коллоидно-и молекулярно-дисперсной части. Однако этими методами нельзя полностью отделить коллоидные частицы от молекулярно-дисперсных. Дело в том, что между этими различными составными частями мыльного раствора устанавливается определенное равновесие, причем соотношение между этими составными частями зависит от природы мыла, температуры, концентрации, реакции и проч. При удалении какой-нибудь составной части, принимающей участие в равновесии системы, последнее на основании закона действующих масс нарушается, смещаясь в сторону образования удаленного вещества. Поэтому по мере удаления проведенными методами молекулярно-дисперсной части из мыльного раствора стзпень диссоциации и степень дисперсности остающейся части все время будет повышаться, а у отделенной части — понижаться. Кроме того, состав остающейся части мыльного раствора будет меняться вследствие гидролиза раствора, причем постепенное удаление приведенными методами выделившейся в результате гидролиза свободной щелочи приводит к углублению гидролиза и изменению состава остающейся части, обогащающех^ся кислыми мылами.