Теория образования при катализе промежуточных химических соединений обычного типа сначала находила много сторонников, так как удовлетворительно объясняла связь между способностью соответствующих металлов катализировать гидрогенизацию и поглощать водород, а также в известной мере и специфичность действия катализаторов. С точки зрения этой теории вполне понятно отсутствие каталитической способности у активированного угля при гидрогенизации ненасыщенных веществ, поскольку он не дает с водородом активных соединений, подобных гидридам металлов. Однако и от этой теории пришлось отказаться. Причин для этого оказалось несколько. Так, например, для платины, являющейся одним из лучших гидрогенизационных катализаторов, не удалось доказать образование гидридов. Далее выяснилось наличие некоторых металлов, способных образовывать гидриды, по не являющихся гидрогенизационными катализаторами, Наконец, в случае применения в качестве гидрогенизационного катализатора металлического цезия было установлено, что активность его уменьшалась по мере того, как поверхность металла покрывалась слоем гидрида цезия, который, таким образом, оказался совершенно неактивным в отношении гидрогенизации ненасыщенных веществ. В связи с этими соображениями имеются многочисленные попытки сохранить указанную теорию промежуточных химических соединений водорода с катализатором для объяснения катализа при гидрогенизации с помощью допущения в этом процессе роли окислов или перекисей металлов, образующихся за счет реакций металлов с водой или с кислородом в небольшом количестве часто присутствующих в реакционной среде. При этом допускалось попеременное окисление и восстановление металлов – окислов. К этому типу теорий относится предположение, выдвинутое в связи со следующим интересным явлением, иногда наблюдающимся во время гидрогенизации. При продолжительном употреблении катализатора его активность постепенно падает почти до полного прекращения его действия. Если же в этот период процесса в прибор, в котором происходит реакция, ввести небольшое количество кислорода, то во многих случаях гидрогенизация возобновляется и идет с большой скоростью. Предполагали, что кислород образует с платиной перекись, которая, реагируя с водой, дает активный супер-оксигидрюр. Этот последний реагирует с водородом, освобождая воду и образуя новое, очень активное соединение, которое при соприкосновении с ненасыщенными веществами передает им водород. При этом регенерируется перекись платины и весь цикл реакций повторяется по следующей схеме