Состав и строение гидрогенизируемых веществ

Состав и строение гидрогенизируемых веществ сильно влияют на селективность этого процесса. Это подтверждает пример применения платинового катализатора. Гидрогенизация жиров в его присутствии протекает с большим отклонением от абсолютной селективности несмотря на довольно высокую температуру процесса. Поданным же акад. С. Лебедева, некоторые из ненасыщенных углеводородов в присутствии платинового катализатора гидрогенизируются с резко выраженной селективностью. Однако вопрос о причине селективности при гидрогенизации нужно считать более сложным. Действительно, если бы насыщение жирных кислот и их глицеридов в смеси происходило только в зависимости от свойственной каждой или каждому из них скорости этой реакции, то тогда бы они вступали в реакцию с водородом в соответствии с законом масс и пропорционально константе скорости их гидрогенизации. Вместе с тем очевидно, что, согласно этому объяснению причины селективности при гидрогенизации, отклонение от абсолютной селективности при присоединении водорода должно быть тем меньше, чем больше различие скоростей гидрогенизации присутствующих в жире отдельных ненасыщенных жирных кислот. В действительности эти выводы не оправдываются и наблюдается противное. Как показывают данные, наибольшее максимальное отклонение от абсолютной селективности Д на самом деле наблюдается при гидрогенизации более сильно ненасыщенных жиров несмотря на то, что в их составе находится значительное количество сильно ненасыщенных жирных кислот, гидрогенизирующихся с большей скоростью, чем олеиновая кислота. Это соображение дает основание предполагать, что первоочередность вступления в реакцию с водородом разных ненасыщенных жирных кислот — их глицеридов регулируется не только скоростью гидрогенизации каждой из них, но еще и другими факторами. Можно указать еще на ряд фактов, которые подтверждают возможность последнего вывода. Правда, часть из них относится к гидрогенизации не жиров, но других ненасыщенных веществ. Однако общность характера процесса дает основание принимать их во внимание при выяснении механизма описываемого явления.