Продукты превращения акролеина

Во время гидрогенизации жиров, если она ведется при высокой температуре, в заводском автоклаве образуются новые летучие вещества, кроме ранее перечисленных. Если ретурный водород, прошедший капле — отделитель, хорошо охлаждать, то из него выделяется жидкость, имеющая резкий запах уксусной кислоты. При анализе в ней обнаруживают воду, следы муравьиной кислоты, метилового спирта, немного уксусной кислоты и уксусный альдегид. Акролеин в ней не был найден или были обнаружены только его следы. Причины и механизм образования этих веществ во время гидрогенизации жиров, на первый взгляд, загадочны и представляют большой теоретический и практический интерес. Образование вышеуказанных веществ, как показано, может быть объяснено следующим образом. При гидрогенизации жира, в особенности если она производится при высокой температуре, в силу ранее указанных причин образуется заметное количество акролеина. Известно, что акролеин может реагировать с водой, давая гидракриловый альдегид:  под влиянием высокой температуры и, возможно, присутствующего катализатора, может реагировать еще с одной молекулой воды, распадаясь при этом по уравнению:

Таким образом, при этом процессе образуется уксусный альдегид, относительно значительное количество которого обнаруживается в конденсате, получаемом в некоторых случаях при охлаждении ретурного водорода, и муравьиный альдегид. Последний по реакции 2НСН0+Н20 = НСООН+СН3ОН дает муравьиную кислоту и метиловый спирт. Муравьиная кислота, как очень агрессивная, разъедает стенки железных автоклавов и трубопроводов, если они изготовлены из недостаточно кислотоупорного материала, образуя при этом формиат железа. Вследствие этого муравьиная кислота в ретурном водороде обнаруживается обычно только в виде следов. Формиат железа, вследствие высокой температуры жира в автоклаве, на наших заводах нередко достигающей 270 — 280°, разлагается подобно формиату никеля с выделением металлического железа и смеси разных количеств окиси и двуокиси углерода, воды и водорода. Кроме того, при высокой температуре возможен и прямой распад муравьиной кислоты с образованием указанных выше веществ. Таким образом, благодаря этим реакциям в ретурном водороде оказывается дополнительное количество окиси и двуокиси углерода.

Leave Comment

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *