Гидрогенизация ненасыщенных органических веществ

Однако опыты показали, что гидрогенизация ненасыщенных органических веществ в присутствии платинового катализатора может происходить и при полном отсутствии кислорода и воды. Что же касается указанного уменьшения активности платинового катализатора при продолжительной работе и восстановления ее после введения в реакционную среду кислорода, то это явление можно объяснить более правдоподобно. Исследования показывают, что при гидрогенизации ненасыщенных веществ одновременно может происходить еще цистранс изомеризация их или образование изомеров, в которых двойная связь оказывается перемещенной в одно из двух соседних первоначальному положений. Эти превращения должны быть объяснены предположением, что не только водород, но и ненасыщенный компонент реакции во время гидрогенизации может вступать в какое-то взаимодействие с катализатором, образуя нестойкое промежуточное соединение. Последнее затем легко реагирует с водородом, либо же распадается, освобождая катализатор и ненасыщенное вещество, которое в результате происходивших процессов оказывается соответствующим образом изомеризованным. Такой механизм гидрогенизации можно представить следующей схемой: Но если такое активное соединение металла с ненасыщенными компонентами реакции рассматривать как обычное объемное химическое соединение, хотя и нестойкое, то данное предположение для объяснения гидро — генизационного катализа нужно считать необоснованным. Действительно, образование указанного промежуточного объемного соединения за счет реакции платины с этиленом во время гидрогенизации последнего исключается. Так же трудно допустить образование подобных соединений и в случае применения в качестве гидрогенизационных катализаторов и других металлов. Поэтому эта теория уступает место гораздо более успешному предположению об образовании при катализе промежуточных, так называемых хемосорбционных соединений, реагирующих компонентов с катализатором. По этой теории принимается, что в результате действия химических сил поверхностные атомы кристаллической решетки катализатора связываются с компонентами катализируемой реакции без нарушения своей связи с остальными атомами решетки. Вследствие этого состав таких «поверхностных» соединений не соответствует обычным стехиометрическим соотношениям. Поэтому их, в отличие от обычных объемных химических соединений, называют хемосорбционными соединениями. Эта мысль была развита в виде теории активированной адсорбции, как основной  гетерогенного катализа.

Leave Comment

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *