Активированная адсорбция

Активированная адсорбция очень специфична. Она всегда сопровождает катализ, но отсутствует на веществах, не отличающихся каталитическим действием в отношении рассматриваемой химической реакции. Интересно, что теплота активации активированной адсорбции всегда сильно снижена по сравнению с теплотой активации соответствующих гомогенных реакций. На протекание активированной адсорбции большое влияние оказывает температура. Оптимумы ее для молекулярной и активированной адсорбций не совпадают. Обычно для активированной адсорбции оптимальная температура значительно выше, чем для молекулярной адсорбции, и приближается к оптимуму температуры для каталитического ускорения соответствующих реакций. Эти и некоторые другие наблюдения и соображения дают основание предполагать в активированной адсорбции первую стадию гетерогенного катализа. Водород сильно сорбируется гетерогенными катализаторами, причем этот процесс характеризуется большими теплотами. Так, например, теплоты сорбции водорода на разных гидрогенизационных катализаторах находили равными для меди от 8 до 20, палладия около 8, платины 15—30 и более, никеля 15—20 тыс. кал. Это обстоятельство и некоторые другие наблюдения дают основание в качестве первой стадии при гидрогениза – ционном катализе считать хемосорбцию реагирующих компонентов на катализаторе. Многие авторы допускают, что активированная сорбция водорода проходит через несколько фаз, заканчивающихся разрывом его молекулы на атомы. При этом огромная теплота связи атомов водорода с поверхностью гидрогенизационных катализаторов компенсирует затрату около 100 000 кал на диссоциацию его молекулы. Точно так же происходит активированная сорбция ненасыщенного вещества с образованием связи его с катализатором за счет химических сил. Этот процесс можно представить в виде следующей схемы: Кроме указанного направления течения процесса можно также предполагать, что активированно сорбированная молекула одного из компонентов реакцпи реагирует с наталкивающейся на нее молекулой другого компонента, налетающей из объема или молекулярно адсорбированной и движущейся по поверхности катализатора вследствие латеральной диффузии. Однако эти предположения к гидрогенизации, повидимому, не приложимы.